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【上海純水設(shè)備行業(yè)新聞】

隨著國家對生產(chǎn)廠區(qū)外排水管控的愈加嚴(yán)格，現(xiàn)有燃煤電廠開始注重管控脫硫廢水水質(zhì)以保證合理回用。局部燃煤電廠脫硫廢水開始進(jìn)行除氟處理，但在實際生產(chǎn)過程中，除氟設(shè)施運行期間出現(xiàn)廠房內(nèi)氨味濃重、石膏含水率異常偏高等問題，形成次生環(huán)保隱患。本文通過實驗室攻關(guān)、梳理分析生產(chǎn)數(shù)據(jù)、查詢文獻(xiàn)資料，分析脫硫廢水及吸收塔漿液中氨氮含量過高的原因，探究氨氮含量對石膏含水率的影響關(guān)系，并提出防控措施，以改善脫硫系統(tǒng)運行狀況，優(yōu)化脫硫系統(tǒng)水平衡，確保各項環(huán)保指標(biāo)穩(wěn)定可控。

一、前言

通過對局部燃煤電廠脫硫廢水處置跟蹤，發(fā)現(xiàn)在石灰乳+堿”除氟工藝設(shè)施運行過程中，脫硫廢水處置系統(tǒng)區(qū)域氨味濃重，液堿消耗量異常偏高，影響廢水pH值提高和除氟化學(xué)反應(yīng)，既有利于現(xiàn)場工作人員操作平安，也會造成藥劑的不必要浪費，并對廢水達(dá)標(biāo)埋下隱患。本文對該問題進(jìn)行了梳理分析。

二、設(shè)備現(xiàn)狀：

通過對局部燃煤電廠現(xiàn)場調(diào)研，其生產(chǎn)過程中發(fā)現(xiàn)脫硫廢水或脫水系統(tǒng)氨味異常濃重（使用氨檢漏儀檢測氨氣濃度最高400ppm調(diào)閱日常石膏品質(zhì)化驗結(jié)果發(fā)現(xiàn)：石膏中水分含量普遍偏高、上海水處理設(shè)備二水硫酸鈣含量偏低（見表1同步調(diào)閱脫硫廢水化驗單：以上各單位脫硫廢水氨氮含量均在1000mg/L以上，最高一度達(dá)到2500mg/L當(dāng)時抽樣化驗結(jié)果）

表1石膏品質(zhì)情況

表2通過隨機(jī)跟蹤檢測A電廠脫硫系統(tǒng)局部指標(biāo)如下：

以上表格數(shù)據(jù)顯示：脫硫漿液中氨氮含量過高，脫硫石膏品質(zhì)較差，主要表示在石膏含水率、碳酸鈣含量偏高，二水硫酸鈣含量偏低，同時脫硫廢水中氨氮含量居高。

表3B電廠脫硫漿液氨氮情況與石膏含水率情況

以上表格數(shù)據(jù)顯示：同樣脫硫運方條件下，氨氮含量在1000mg/L以上時，石膏脫水呈現(xiàn)泥濘狀；氨氮含量在700mg/L左右時，石膏含水率在20%以上；氨氮含量在400mg/L左右時，石膏含水率降低到20%以下，且在不同氨氮含量狀況下石膏外觀顏色變化明顯。

三、實驗室論證分析：

為查找脫硫漿液中氨氮含量過高的原因，結(jié)合C電廠（C水樣）脫水樓氨味濃重的實際情況，實驗室進(jìn)行了相關(guān)化學(xué)試驗。小型實驗過程中，向樣品中加氫氧化鈉調(diào)節(jié)脫硫廢水pH值時，

C水樣pH自6.06調(diào)節(jié)至9.5用氫氧化鈉溶液20mL

D水樣pH自6.95調(diào)節(jié)至9.5用氫氧化鈉溶液9.9mL

C水樣pH自9.5調(diào)節(jié)至10.0用氫氧化鈉溶液16mL

D水樣pH自9.5調(diào)節(jié)至10.00用氫氧化鈉溶液8mL

以上試驗得出：C水樣提高pH值，所消耗的氫氧化鈉的量是D水樣提高相同pH值消耗量的2倍多。通過查閱實際加藥量，相同廢水排放量的情況下C水樣氫氧化鈉使用量達(dá)38000ppm左右（隨機(jī)抽查數(shù)據(jù)：C電廠處置131方廢水，液堿加藥量約為41793ppmD電廠處置247方廢水，液堿加藥量約為22672ppm

結(jié)論：同樣廢水排放量的情況下，提高相同的廢水pH值，C水樣較D水樣液堿消耗量大2倍左右，且實驗過程中，C水樣加堿過程中氨揮發(fā)明顯。

四、原因及影響：

4.1經(jīng)查閱網(wǎng)絡(luò)資料，一定條件下碳酸鈣與硫酸氫銨可以反應(yīng)生成NH4＋、H＋、SO42-脫硫系統(tǒng)中存有以上物質(zhì)，會對脫硫系統(tǒng)漿液反應(yīng)發(fā)生影響，另外NH4＋較Ca2＋活潑，一定水平上影響碳酸鈣的充分反應(yīng)，造成供漿過量或碳酸鈣反應(yīng)不完全；②在石膏中會含有一些氨的絡(luò)合物，這部分絡(luò)合物具有一定的吸潮性能，最終會影響石膏含水率偏高；③由于氨屬于堿性物質(zhì)，過多的氨存在漿液中會一定水平上影響漿液起泡。

4.2漿液中氨氮含量高，影響了漿液的反應(yīng)，同時影響漿液pH值的提升，容易造成運行監(jiān)盤人員誤判， 常州水處理設(shè)備根據(jù)在線pH值提高供漿量，導(dǎo)致碳酸鈣反應(yīng)不徹底，影響石膏品質(zhì)（例如A電廠抽樣石膏二水硫酸鈣含量偏低（79.42%漿液中氨絡(luò)合物進(jìn)入石膏中會含有結(jié)晶水，影響石膏含水率偏高（大于14%廢水中氨氮含量高，影響pH值提高，除氟效果差，導(dǎo)致廢水外排減量，系統(tǒng)漿液氯離子升高；同時造成氫氧化鈉的浪費和增加人工加藥工作量；若將脫硫廢水系統(tǒng)廓清器產(chǎn)生的大量污泥返回吸收塔時，將影響漿液品質(zhì)，造成惡性循環(huán)。

4.3通過開展化學(xué)實驗，并查閱相關(guān)資料,依據(jù)氨氮在水中存在著離解平衡的規(guī)律，NH3+H2O--NH4++OH-這個關(guān)系受pH值影響，當(dāng)pH值高時，平衡向左移動，游離氨的比例增大。常溫時，當(dāng)pH值為7左右時，氨氮大多以銨離子狀態(tài)存在而當(dāng)pH值在11左右時，游離氨占98%左右。因此，隨著pH值升高，氨在水中NH3形態(tài)比例升高，一定溫度和壓力下，NH3氣態(tài)和液態(tài)兩項達(dá)到平衡。通過向氨氮含量較高的脫硫廢水中加氫氧化鈉除氟，隨著pH升高，廢水中的氨氣溢出，現(xiàn)場氨味較大。采用化學(xué)處置的方式將脫硫廢水中氨氮去除且不發(fā)生氨的逸出，此時需要將逸出的NH3迅速與酸進(jìn)行反應(yīng)，這樣廢水中鹽分將大幅度增加，廢水處置難度會成倍增長。

結(jié)論：通過以上試驗及分析，結(jié)合技術(shù)文獻(xiàn)中研究結(jié)論“根據(jù)脫硫脫硝反應(yīng)機(jī)理，脫硫脫硝及廢水處置過程中，不會有化學(xué)反應(yīng)發(fā)生NH4+正常情況下，只有脫硝單元噴入的氨氣量過多，氨氣無法全部參與脫硝反應(yīng)，逃逸氨隨煙氣進(jìn)入脫硫塔，溶入漿液中并進(jìn)入廢水處置單元，最終導(dǎo)致脫硫廢水氨氮含量高”可見脫硫漿液中的氨氮主要來源于脫硝系統(tǒng)，主要原因是脫硝系統(tǒng)噴入的氨反應(yīng)不完全、噴入氨過量或著催化劑自身的問題，導(dǎo)致氨逃逸較高，進(jìn)入后續(xù)脫硫漿液系統(tǒng)中。

五、解決措施：

5.1盡快組織排查脫硝催化劑的性能，開展脫硝系統(tǒng)優(yōu)化調(diào)整，全面檢測脫硝氨逃逸、灰中氨含量等數(shù)據(jù)，進(jìn)行綜合分析。并對比同等燃料及鍋爐負(fù)荷下噴氨量的差別、脫硝進(jìn)出口效率的高低，杜絕和防范噴氨過量的問題，并根據(jù)檢測結(jié)果確定是否更換脫硝催化劑，從源頭上解決脫硫系統(tǒng)氨氮高的問題。

5.2優(yōu)化脫硫廢水系統(tǒng)，廓清器排泥不允許返塔回用，杜絕大量加藥堆積污泥返回系統(tǒng)，造成脫硫系統(tǒng)的二次污染。可考慮使用板框壓濾機(jī)壓泥，通過石膏或者其他公司允許的途徑進(jìn)行處置，穩(wěn)步逐步提升廢水處置能力，實現(xiàn)水平衡的優(yōu)化。

5.3督促脫硫運行人員做好供漿調(diào)整，密切關(guān)注漿液pH值趨勢變化，根據(jù)入口二氧化硫數(shù)據(jù)變化及情況、杭州水處理設(shè)備石膏碳酸鈣含量情況以及供漿流量等數(shù)據(jù)，綜合判斷供漿是否合適，嚴(yán)禁出現(xiàn)供漿過量，造成漿液中毒現(xiàn)象。

5.4充分利用事故漿液箱、加大脫硫廢水排放和大量脫出石膏，綜合采取措施快速降低吸收塔漿液氨氮，盡快恢復(fù)正常漿液品質(zhì)控制。

六

本文針對局部燃煤電廠脫硫漿液氨氮含量高原因進(jìn)行梳理分析，吸收塔漿液中氨氮含量越低，漿液品質(zhì)相對較好，副產(chǎn)物石膏含水率等指標(biāo)相對優(yōu)秀。這就需要下大力氣優(yōu)化調(diào)整脫硝裝置，確保氨逃逸達(dá)標(biāo)，噴氨正常反應(yīng)。既能減少不必要的環(huán)保利息投資，又能改善后續(xù)系統(tǒng)的運行平安性，并能營造相對較好的環(huán)保迎查環(huán)境。并針對吸收塔漿液氨氮含量高問題，提出具體防控措施，以改善脫硫系統(tǒng)運行狀況，優(yōu)化脫硫系統(tǒng)水平衡，確保各項環(huán)保指標(biāo)穩(wěn)定達(dá)標(biāo)。